Sí, ahora está bien. Lo que te recomendaría es que separes por un lado las funciones y por otro lado el código para una mejor organización. Quedaría así:
<?php
//FUNCIONES
		//Función tipo procedimiento
		function sumaCincoSin($n1, $n2, $n3, $n4, $n5) {
			$tmp = $n1 + $n2 + $n3 + $n4 + $n5;
			echo 'El resultado de sumar los cinco números recibidos es '.$tmp;
		}
		//Funcion con valor devuelto
		function sumaCinco($n1, $n2, $n3, $n4, $n5) {
			$tmp = $n1 + $n2 + $n3 + $n4 + $n5;
			return $tmp;
		}
		//Función volumen cilindro
		function volumenCilindro($radiobase, $altura) {
			$numeroPI = 3.1416;
			$volmen = $numeroPI * $radiobase * $radiobase *$altura;
			return $volmen;
		}
//FIN FUNCIONES
?>
<html>
	<head><title>Ejemplo aprenderaprogramar.com</title></head>
	<meta http-equiv="Content-Type" content="text/html; charset=utf-8" />
	<body>
		<?php
		echo "Pruebas de la funcion sumaCincosin: <br/>";
		sumacincosin(1, 2, 3, 4, 5);
		echo "<br/>";
                sumacincosin(2, 4, 6, 8, 10);
		echo "<br/><br/>";
		echo "Pruebas de la funcion sumaCinco: <br/>";
		echo 'El resultado de sumar los cinco números recibidos es ' .sumaCinco(2, 5, 1, 8, 10);
		echo "</br>";
		echo 'El resultado de sumar los cinco números recibidos es ' .sumaCinco(5, 10, 19, 18, 10);
		echo "<br/><br/>";
		echo "Pruebas de la funcion volumenCilindro: <br/>";
		echo 'El volumen del cilindro de base 2 metros y altura 3 metros es '.volumencilindro(2,3).' metros';
		echo "<br/>";
		echo 'El volumen del cilindro de base 5 metros y altura 3 metros es '.volumencilindro(5,3).' metros';
		echo "<br/>";
		?>
	</body>
</html>